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1. 文章信息
標題： Mitigating Hydrogen Poisoning for Robust Ammonia-to-Hydrogen
Conversion over Photothermal Catalysts
中文標題： 光熱催化劑上氨-氫轉化的氫中毒緩解
頁碼： 10470?10479
DOI： doi.org/10.1021/acscatal.5c01411
2. 文章鏈接
https://pubs.acs.org/10.1021/acscatal.5c01411
3. 期刊信息
期刊名： ACS catalysis
ISSN： 2155-5435
2021年影響因子： 13.7
分區(qū)信息： 中科院一區(qū)
涉及研究方向： 光熱催化
4. 作者信息：第一作者是 柳建明。通訊作者為 李朝升。
5.推薦產品：CEL-HXF300氙燈光源；
隨著全球對清潔能源需求的日益增長，氫能因其零碳排放特性被視為未來能源體系的重要組成部分。然而，氫氣的儲存和運輸問題一直是制約其大規(guī)模應用的瓶頸。氨（NH?）作為一種高效的氫載體，因其高氫含量（17.7 wt%）和易于液化的特性備受關注。通過氨分解制氫（NH?-to-H?）是實現(xiàn)氫能經濟的關鍵技術之一。傳統(tǒng)的熱催化氨分解需要高溫和化石能源支持，且易引發(fā)催化劑中毒和失活。因此，開發(fā)高效、穩(wěn)定的新型催化技術成為研究熱點。
光熱催化技術結合了光催化和熱催化的優(yōu)勢，利用太陽能驅動反應，不僅降低了能耗，還能通過“熱載流子"效應提升催化效率。然而，氨分解過程中產生的氫原子易吸附在催化劑表面，占據活性位點，導致“氫中毒"現(xiàn)象，嚴重制約反應效率。本文針對這一問題，設計了一種基于Ru/γ-Al?O?的光熱催化劑，通過調控熱載流子行為，顯著緩解氫中毒并提升催化穩(wěn)定性。
研究方法與催化劑設計
研究團隊采用浸漬法制備了三種金屬（Ni、Au、Ru）負載的γ-Al?O?催化劑（M/γ-Al?O?），并通過X射線衍射（XRD）、透射電子顯微鏡（TEM）、X射線光電子能譜（XPS）和原位紅外光譜（DRIFTS）等手段對催化劑進行了系統(tǒng)表征。結果表明，Ru/γ-Al?O?催化劑中的Ru納米顆粒以金屬態(tài)（Ru?）和部分氧化態(tài)（Ru??）共存，且與載體γ-Al?O?形成強相互作用，有效抑制了顆粒團聚（圖1a-e）。
關鍵實驗設計：
光熱催化與熱催化對比：在相同表面溫度下，Ru/γ-Al?O?在光熱條件下的氨轉化率（84.8%）顯著高于熱催化（36.5%），且H?產率達到1.7 mol·g?1·h?1（圖2a）。
氫中毒實驗：通過調控反應氣氛中的H?濃度，發(fā)現(xiàn)光熱催化能顯著降低氫中毒效應，反應級數（β(NH?)）從熱催化的3.31降至0.23（圖2f）。
同位素標記實驗：使用ND?替代NH?，證實了Ru-H*鍵的斷裂是反應的關鍵步驟（圖3c-d）。核心發(fā)現(xiàn)與機理分析熱載流子促進Ru-H*鍵斷裂：原位DRIFTS顯示，光照下Ru/γ-Al?O?表面的Ru-H*鍵（1870 cm?1）強度顯著降低（圖3b）。
熱載流子通過電子激發(fā)削弱Ru-H*鍵，加速H?脫附，從而減少活性位點占據（圖4e）。
理論計算表明，光熱催化將NH?分解的表觀活化能從熱催化的2.71 eV降至2.54 eV（圖4a）。
抑制催化劑團聚：
熱載流子局域化于Ru納米顆粒，避免載體γ-Al?O?的結構破壞。經過1200小時連續(xù)反應，Ru顆粒尺寸保持約5.5 nm，而熱催化下則增長至8.1 nm（圖S22）。
高效能量轉化：
光熱催化的光-to-H?能量效率達22.4%，遠高于熱催化的0.5%（圖2g）。在戶外自然光條件下，H?產率穩(wěn)定在1.1–1.7 mol·g?1·h?1（圖4g）。
創(chuàng)新性與應用前景
科學創(chuàng)新：
首 ci揭示熱載流子在氨分解中對Ru-H*鍵的定向調控作用，為氫中毒問題提供了新解決方案。
通過多尺度表征（如WT-EXAFS和原位紅外）闡明了金屬-載體相互作用對穩(wěn)定性的影響。
技術潛力：
該催化劑在工業(yè)級空速（GHSV=30 L·g?1·h?1）下保持長期穩(wěn)定性，適合規(guī)模化應用。
結合太陽能聚焦技術（如菲涅爾透鏡），可進一步降低能耗，推動“綠氫"經濟。
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